《自然·通訊》:寧波材料所發(fā)現(xiàn)銅鎳合金表面氧化膜修復(fù)新策略,破解換熱管耦合損傷修復(fù)難題
銅鎳合金被廣泛應(yīng)用于濱海電廠、船舶的冷凝器及熱交換器管道。海水中懸浮的固體顆粒會(huì)不斷沖刷管道表面,造成氧化膜劃傷。劃傷區(qū)域不僅失去保護(hù),更易誘發(fā)局部穿孔,且腐蝕會(huì)像“傳染病”一樣擴(kuò)散,最終導(dǎo)致管道過(guò)早失效。如何實(shí)現(xiàn)破損防護(hù)膜的快速、高效自修復(fù),一直是國(guó)際海洋材料領(lǐng)域的難題。
近日,中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所海洋關(guān)鍵材料全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室王立平研究員團(tuán)隊(duì)提出了一種創(chuàng)新策略,通過(guò)在損傷區(qū)域的垂直方向施加磁場(chǎng),實(shí)現(xiàn)氧化膜損傷后快速修復(fù)。
研究發(fā)現(xiàn),磁場(chǎng)的施加會(huì)產(chǎn)生兩種作用力:(1)洛倫茲力驅(qū)動(dòng)對(duì)流:磁場(chǎng)通過(guò)洛倫茲力誘導(dǎo)磁流體動(dòng)力學(xué)效應(yīng),如同“無(wú)形攪拌”,加速了物質(zhì)傳輸和氧氣向劃傷區(qū)的補(bǔ)充,促進(jìn)了修復(fù)初期的成膜反應(yīng)。(2)磁梯度力精準(zhǔn)分選:損傷區(qū)域的磁通密度增加,促使順磁性離子向劃痕內(nèi)部移動(dòng),導(dǎo)致劃傷區(qū)局部pH值升高,加速了Ni2?在表面富集并形成高保護(hù)性的NiO。在兩種作用力的協(xié)同作用下,實(shí)現(xiàn)了銅鎳合金氧化膜損傷后快速修復(fù),且具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)修復(fù)加速:掃描振動(dòng)電極技術(shù)測(cè)試顯示,在磁場(chǎng)作用下,劃傷區(qū)域的電化學(xué)反應(yīng)信號(hào)迅速減弱,9天后其電流密度甚至低于周圍完好區(qū)域,表明再生膜的抗腐蝕性已優(yōu)于原始完好膜層。(2)結(jié)構(gòu)優(yōu)化:無(wú)磁場(chǎng)條件下,再生膜為常見(jiàn)的雙層結(jié)構(gòu),外層是抗蝕性較差的堿式氯化銅,且覆蓋不均。而在磁場(chǎng)下,再生膜形成了一層均勻、致密的單層結(jié)構(gòu)。(3)成分升級(jí):磁場(chǎng)抑制了外層堿式氯化銅的沉積,同時(shí)顯著促進(jìn)了NiO在氧化膜表面的富集。這種“表面富NiO的單層膜”結(jié)構(gòu)此前從未被報(bào)道,正是其耐蝕性躍升的關(guān)鍵。
該策略成功突破了銅鎳合金應(yīng)用中長(zhǎng)期存在的氧化膜損傷后難以修復(fù)的瓶頸,為解決海洋工程關(guān)鍵材料的延壽與防護(hù)提出了一種新的思路。未來(lái),這一發(fā)現(xiàn)有望發(fā)展成為一種新型的海洋工程防護(hù)技術(shù),為船舶、海上平臺(tái)、海底管線等重大設(shè)施的長(zhǎng)期安全運(yùn)行與延壽維護(hù),提供低成本、高效率的解決方案,對(duì)保障海洋經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展具有重要戰(zhàn)略意義。
相關(guān)成果以“Regeneration-repair-strengthening mechanism in the oxidation film damage region of copper-nickel alloys under magnetic field effects”為題發(fā)表在Nature Communications上(Doi:https://doi.org/10.1038/s41467-025-66216-7),碩士研究生王嘉木為第一作者,寧波材料所王立平研究員、毛飛雄研究員和宮克副研究員為該論文的共同通訊作者。本項(xiàng)成果獲得了中國(guó)國(guó)家杰出青年科學(xué)基金(52425501)、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2022YFB3808802)和中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)專項(xiàng)(XDB1210100)的資助。

圖1?劃痕區(qū)域再生氧化膜形貌表征及微區(qū)電化學(xué)測(cè)試

圖2 劃痕區(qū)域氧化膜再生1天后的成分與結(jié)構(gòu)

圖3 劃痕區(qū)域氧化膜再生5天后的成分與結(jié)構(gòu)

圖4?劃痕區(qū)域氧化膜再生9天后的成分與結(jié)構(gòu)

圖5 損傷區(qū)域微環(huán)境變化及氧化膜再生機(jī)制
(海洋關(guān)鍵材料全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)