寧波材料所在生物基長鏈多元醇合成方面取得進(jìn)展
生物質(zhì)資源的高效綜合利用已成為全球綠色可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略方向。由農(nóng)業(yè)過剩資源、廢棄物等可再生原料合成高附加值化學(xué)品的技術(shù)路線,正逐步完善現(xiàn)代化工業(yè)的原料供應(yīng)鏈。作為典型的生物質(zhì)平臺化合物,糠醛、5-羥甲基糠醛可以通過可控開環(huán)合成C5-C6鏈?zhǔn)蕉嘣迹M(jìn)而用于聚酯、表面活性劑、增塑劑、樹脂等領(lǐng)域(如圖1)。
中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所非金屬催化團(tuán)隊在生物質(zhì)高值轉(zhuǎn)化領(lǐng)域取得系列突破性進(jìn)展。團(tuán)隊深耕5-羥甲基糠醛規(guī)?;苽渑c高值化技術(shù)開發(fā)十余年,聯(lián)合浙江糖能科技有限公司共同完成的兩項規(guī)模化生產(chǎn)與應(yīng)用技術(shù),并于2024年分別通過成果鑒定、評價。此外,團(tuán)隊成員在5-羥甲基糠醛加氫還原方面也取得一系列創(chuàng)新成果(Appl. Catal. B 2025, 361, 124578;Appl. Catal. B 2025, 361, 124563;Fuel, 2024, 372, 132147;J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 31251)。
近期,團(tuán)隊通過系統(tǒng)篩選過渡金屬摻雜的鉑基雙金屬催化劑庫(PtM,M=Fe、Co、Ni、Cu和Zn),揭示了5-羥甲基糠醛生成1,2,6-己三醇、1,6-己二醇的基本構(gòu)效關(guān)系(如圖2)。同位素標(biāo)記與動力學(xué)實(shí)驗證明,呋喃環(huán)加氫、開環(huán)這兩條平行路線的速率控制步驟均涉及到溶劑水,降低水介導(dǎo)活性氫的覆蓋度有助于促進(jìn)呋喃環(huán)開環(huán)。其中,鐵、鈷、鋅修飾組分顯著提高了鏈醇選擇性,而鎳、銅上的活性氫則傾向于通過Langmuir-Hinshelwood機(jī)制與呋喃環(huán)C=C鍵作用,該工作對高選擇性催化體系設(shè)計具有重要指導(dǎo)意義。
研究成果以“Understanding the Different Preference of PtM (M=Fe, Co, Ni, Cu, Zn) Bimetallic Surfaces for Catalyzing Furanic Compounds to Chain Alcohol in Aqueous Solution”為題發(fā)表在催化領(lǐng)域期刊Applied Catalysis B: Environment and Energy上(論文鏈接: https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2025.125078),寧波材料所碩士生陳之琳為該論文第一作者,張建研究員、博士生呂明鑫為該論文共同通訊作者。該工作獲國家自然科學(xué)基金、浙江省重點(diǎn)研發(fā)項目、寧波市自然科學(xué)基金、中國博士后科學(xué)基金資助。

圖1 C5-C6鏈醇的制備與應(yīng)用

圖2 水溶液中雙金屬催化劑催化呋喃轉(zhuǎn)化為鏈醇的規(guī)律探究
(高分子與復(fù)合材料實(shí)驗室 陳之琳)